﻿The Project Gutenberg eBook of Voorstel tot uitbreiding der tegenwoordig in
de scheikunde gebruikte structuur-formules in de ruimte, by Jacobus
Henricus van 't Hoff

This eBook is for the use of anyone anywhere in the United States and
most other parts of the world at no cost and with almost no restrictions
whatsoever. You may copy it, give it away or re-use it under the terms
of the Project Gutenberg License included with this eBook or online at
www.gutenberg.org. If you are not located in the United States, you
will have to check the laws of the country where you are located before
using this eBook.

Title: Voorstel tot uitbreiding der tegenwoordig in de scheikunde
       gebruikte structuur-formules in de ruimte
       Benevens een daarmeê samenhangende opmerking omtrent het verband
       tusschen optisch actief vermogen en chemische constitutie van
       organische verbindingen

Author: Jacobus Henricus van 't Hoff

Release Date: September 10, 2021 [eBook #66255]

Language: Dutch

Character set encoding: UTF-8

Produced by: Wouter Franssen

*** START OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK VOORSTEL TOT UITBREIDING DER
TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE STRUCTUUR-FORMULES IN DE RUIMTE ***




                       VOORSTEL TOT UITBREIDING

              DER TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE

                          STRUCTUUR-FORMULES

                             IN DE RUIMTE;

             BENEVENS EEN DAARMEÊ SAMENHANGENDE OPMERKING

                          OMTRENT HET VERBAND

                               TUSSCHEN

                        OPTISCH ACTIEF VERMOGEN

                                  EN

                         CHEMISCHE CONSTITUTIE

                                  VAN

                       ORGANISCHE VERBINDINGEN.

                            [Illustratie]

                      UTRECHT.--J. GREVEN.--1874.


Als voorloopige meêdeeling zij mij vergund eenige gedachten te
vermelden, waarvan de uiting tot bespreking leiden kan; mij die ten
nutte te maken, en zoo aan de eersten meer bepaaldheid en uitbreiding
te geven is mijn doel.

Daar het uitgangspunt voor de volgende beschouwingen gevonden is in de
Chemie der Koolstofverbindingen, deel ik voorloopig slechts het daarop
betrekking hebbende gedeelte meê:

Meer en meer blijkt, dat de tegenwoordige constitutie-formules niet
in staat zijn enkele isomerie gevallen te verklaren; wellicht is dit
te wijten aan het ontbreken eener meer bepaalde uitspraak omtrent de
werkelijke ligging der atomen.

Neemt men aan, dat deze in een plat vlak zijn uitgebreid, zooals b.v.
in Isobutylalcohol (fig. I), waar men de vier affiniteiten van elk
koolstof-atoom door vier loodrecht op elkaâr in het plat vlak gelegen
richtingen voorstelt, zoo komt men bij toepassing op de derivaten van
METHAN (CH₄) (om van het eenvoudigste geval uit te gaan), tot
het volgend aantal isomeren (de verschillende waterstof-atomen worden
achtereenvolgens door univalente groepen R₁ R₂, enz. vervangen):

  Een voor  CH₃ R₁ en voor CH (R₁)₃,

  Twee voor CH₂ (R₁)₂, (fig. II en III), voor CH₂ (R₁ R₂)
            en voor CH (R₁)₂ R₂,

  Drie voor CH (R₁ R₂ R₃) en voor C (R₁ R₂ R₃ R₄)
            (fig. IV, V en VI);

welk aantal blijkbaar veel grooter is dan het tot nu toe bekende.

Een tweede aanname brengt de theorie met de feiten in overeenstemming,
n.l. die, de affiniteiten van het koolstof-atoom naar de hoekpunten
eens tetraëders gericht te denken, waarvan dat atoom zelf het
middelpunt is. Het aantal isomeren vervalt dan eenvoudig tot:

Een voor CH₃ R₁, CH₂ (R₁)₂, CH₂ (R₁ R₂), CH (R₁)₃, en CH (R₁)₂ (R₂);
doch twee voor CH (R₁ R₂ R₃), of algemeener voor C (R₁ R₂ R₃ R₄);
want, denkt men zich in de lijn R₁ R₃ (fig. VII en VIII), het hoofd
in R₁, ziende naar de lijn R₂ R₄, dan kan R₂ rechts (fig. VII) of
links (fig. VIII) van den waarnemer zijn; met andere woorden: _Voor
het geval de vier affiniteiten van een koolstof-atoom zijn verzadigd
door vier onderling verschillende univalente groepen kunnen twee, en
niet meer dan twee verschillende tetraëders worden verkregen, die
elkaârs spiegelbeelden zijn, doch nooit zoo gedacht kunnen worden,
dat ze elkaâr bedekken, d.i. men heeft te doen met twee isomere
structuurformules in de ruimte._

Volgens deze hypothese verkeeren de verbindingen C (R₁ R₂ R₃ R₄)
in een ander geval dan C (R₁)₂ R₂ R₃, C (R₁)₃ R₂ of C (R₁)₄ welk
onderscheid door de gebruikte voorstelling niet wordt uitgedrukt; dààr
toch was tusschen C (R₁ R₂ R₃ R₄) en C (R₁)₂ R₂ R₃ even groot verschil
als tusschen C (R₁)₂ R₂ R₃ en C (R₁)₃ R₂ of tusschen C (R₁)₃ R₂ en C
(R₁)₄.

Dit eerste resultaat der hypothese toetsend aan de feiten, meen ik
er werkelijk in geslaagd te zijn te bewijzen, dat verbindingen,
die zulk een koolstof-atoom bezitten (n.l. een gebonden aan vier
onderling verschillende univalente groepen, in ’t vervolg asymmetrisch
genoemd) ten opzichte van isomerie en andere eigenschappen afwijken,
afwijkingen, die niet in de tot nu toe aangenomen constitutie-formules
opgesloten liggen.




                          EERSTE GEDEELTE.


I. Verband tusschen de asymmetrische koolstof en het optisch actief
vermogen.


a. _Elke in oplossing draaiend op het polarisatie-vlak werkende
koolstof-verbinding bezit een asymmetrisch koolstof-atoom._

Het is slechts noodig het volgend lijstje van optisch actieve
verbindingen na te gaan; in wier formules door =C= de
asymmetrische koolstoffen aangegeven zijn, om zich van de juistheid
dezer opmerking te overtuigen.

  Ethylidenmelkzuur: CH₃. =C.= H. OH. COOH.
  Asparaginezuur:    COOH. =C.= H. NH₂(CH₂. COOH).
  Asparagine:        COOH. =C.= H. NH₂. (CH₂. CONH₂).
  Appelzuur:         COOH. =C.= OH. H. (CH₂. COOH).
  Glutarzuur:        CH₂. OH. =C.= H. COOH. (CH₂. COOH).
  Wijnsteenzuur:     COOH. =C.= H. OH. =C.= H. OH. COOH.

Dextrose, Levulose, Gallactose, Maltose, Sorbin, Eucalin, enz.: CH₂.
OH. =C.= H. OH. (C₄ H₇ O₄).

Mannit, Quercit, Pinit: (C₄ H₉ O₄) =C.= H OH. CH₂ OH.

Rietsuiker, Melksuiker, Melisitose, Melitose, Parasacharose en
Trehalose; Zetmeel, Inuline, Glycogen, Dextrine en Arabine bevatten,
als saamgestelde ethers van de boven gemelde verbindingen, ook de
asymmetrische koolstof-atomen die daarin aanwezig zijn.

Camfer, volgens KEKULÉ (fig. XII.)

Borneol, volgens denzelfden (fig. XIII.)

Camferzuur, volgens denzelfden, CO₂ H. =C.= H (C₈ H₁₄ O.)

Terpentijnolie, waarschijnlijk geconstitueerd, zooals in fig. XIV; en
Menthol, wellicht zooals in fig. XV is voorgesteld.

Omtrent actieve alkaloiden, eiwitstoffen, enz. is nog te weinig van de
constitutie bekend, om daaruit iets ten opzichte van verband tusschen
structuur en actief vermogen te kunnen besluiten.

                   *       *       *       *       *

De eenige bepaalde uitzondering, die ik op dezen regel heb kunnen
vinden, is de actieve propylalcohol van CHANCELL, doch,
volgens een partikuliere meêdeeling van HENNINGER, is het
betrekkelijk klein roteerend vermogen er van aan verontreiniging toe te
schrijven.


b. _Afgeleiden van optisch actieve verbindingen verliezen het draaiend
vermogen, als de asymmetrie van alle koolstof-atomen vervalt; in ’t
omgekeerde geval veelal niet._

Enkele voorbeelden zijn hier voldoende:

Inactief Malon-, Fumar-, en Maleïnzuur uit actief Appelzuur; Inactief
Barnsteen- en Tartronzuur uit actief Wijnsteenzuur; Inactief Cymol uit
actieve Camfer, enz.

Daartegenover staan:

Actief Appelzuur uit actief Wijnsteenzuur;

Actief Wijnsteenzuur uit actieve Lactose;

Actieve Glucosen uit actieve Glucosiden;

Actief Nitromannit uit actief Mannit;

Actief Camferzuur en Borneol uit actieve Camfer;

Actieve zouten en ethers uit actieve zuren, enz.


c. _Maakt men omgekeerd een lijstje van verbindingen, die een
asymmetrisch koolstof-atoom bevatten, zoo is dadelijk te zien, dat in
vrij veel gevallen het omgekeerde van_ (a) _niet doorgaat, d. i. niet
elke verbinding met een zoodanig atoom schijnt op het gepolariseerde
licht te werken;_ aan drie oorzaken kan dit worden toegeschreven:

1. Daaraan, dat die verbindingen bestaan uit een inactief mengsel
van twee gelijk maar tegengesteld optisch actieve isomeren, welke,
door groote overeenkomst in hunne overige eigenschappen, moeielijk te
scheiden, en tot nu toe niet gescheiden zijn.

2. Aan het in ’t algemeen onvoldoend onderzoek van het
rotatie-vermogen, hetzij wegens geringe oplosbaarheid, of wegens gering
spec. draaiend vermogen van vele verbindingen, zooals b.v. met mannit
het geval is.

3. Daaraan, dat de voorwaarde „asymmetrische koolstof” voor optische
activiteit onvoldoende is, en niet alleen het onderling verschillen der
aan een koolstof-atoom hangende groepen, maar ook hun aard op zich zelf
voorwaarde is.

Wat ook van dat alles zij, toch leggen de opgemerkte feiten een’
waarschijnlijkheidsband tusschen constitutie en actief vermogen, welke
men, bij gebrek aan krachtiger argumenten, in de volgende gevallen
bezigen kan:

1. Een verbinding, die het gepolariseerde licht draait, bevat
waarschijnlijk ook een asymmetrisch koolstof-atoom; hetgeen een middel
geeft, bij eene voorloopig niet bepaalde constitutie aan zekere formule
den voorkeur te geven, waardoor men o. a. een keus heeft bij de poging
tot synthese.

Voorbeeld. Draaiend amylal alcohol kan, met asymmetrische koolstof
slechts

  CH₃
        CH. CH₂. OH
  C₂ H₅

tot formule hebben; welke gedachte ook, doch op geheel anderen grond,
door ERLENMEIJER is uitgesproken.

2. Eene verbinding, welke tot nu geen physisch isomere heeft,
die op gepolariseerd licht werkt, bevat met eenige mate van
waarschijnlijkheid, geen asymmetrisch koolstof-atoom; ook dit kan op
dezelfde wijze van dienst zijn, zoo b.v. kan Citroenzuur, in aanmerking
nemende de vorming van Aconitzuur en Tricarballylzuur, slechts

  =C.= H. OH. COOH     CH₂. COOH
  CH. COOH         of  C. OH. COOH
  CH₂. COOH            CH₂. COOH


tot constitutie hebben; het inactief zijn geeft aan de tweede formule
eenigen voorkeur; de eerste toch bevat een asymmetrisch koolstof-atoom,
waarom ik hoop genoemd zuur volgens FRANKLAND en
DUPPA’s methode uit Oxalzure- en Jodazijnzure ether met behulp
van Zink te verkrijgen.

3. Eindelijk kan men met eenige mate van waarschijnlijkheid het
grensgebied der draaiende verbindingen, d. i. de meest eenvoudige met
actief vermogen aangeven:

De eenvoudigste actieve eenatomige alcohol zal b.v. zijn:

  CH₃. CH. OH. CH₂. CH₃

Het eenvoudigste actieve eenatomige zuur:

  CH₃. CH. COOH. CH₂. CH₃

De eenvoudigste actieve tweeatomige alcohol:

  CH₃. CH. OH. CH₂. OH

De eenvoudigste actieve verzadigde koolwaterstof:

  CH₃
       CH. C₃. H₇
  C₂ H₅

De eenvoudigste actieve aromatische koolwaterstof:

  CH₃
       CH. C₆ H₅, enz.
  C₂ H₅

tevens is het waarschijnlijk, dat enkele reeksen van actief vermogen
zullen blijven uitgesloten, zoo b.v.:

  De normale koolwaterstoffen CH₃ (CH₂)ₙ CH₃
  De normale alcoholen        CH₃ (CH₂)ₙ CH₂ OH
  De normale zuren            CH₃ (CH₂)ₙ COOH, enz.

merkwaardiger is het echter, dat, volgens de gemaakte opmerking, C H Br
Cl I waarschijnlijk in twee isomeren zal kunnen gesplitst worden, die
op het gepolariseerde licht werken.


II. Verband tusschen de asymmetrische koolstof en het aantal isomeren.

Zoo wellicht niet de asymmetrische koolstof elke verbinding,
waarin ze voorkomt, optisch actief maakt, toch moet ze, volgens
de grondhypothese, een isomerie veroorzaken, die zich op de eene
of andere wijze uit, een isomerie die het door de tegenwoordige
structuur-formules vooruitgeziene aantal, bij aanwezigheid van één
asymmetrische koolstof, verdubbelt, en het bij toeneming vermeerdert
bij aanwezigheid van meerderen.

Werkelijk meen ik, dat er op verbindingen gewezen kan worden, die deze
schijnbare anomalie vertoonen, welke WISLICENUS met den naam
van geometrische isomerie bestempelde, wijzende op het onvoldoende
der tegenwoordige voorstellingen, zonder evenwel eene zich beter
aansluitende hypothese op te werpen.

Daaronder meen ik te mogen noemen:

De Ethylidenmelkzuren, welke één asymmetrisch koolstof-atoom hebben;

De Wijnsteenzuren, Dibroom- en Isodibroom barnsteenzuur, Citra- Ita- en
Mesabrompyrowijnzuur, Citra- Ita- en Mesa-malzuur, Mannit en isomeren,
Dextrose en isomeren, wellicht ook Terpentijnolie, suikers, enz. met
hunne isomeren, in allen waarvan meerdere asymmetrische koolstof-atomen
tot de verhooging van het aantal isomeren samenwerken.




                           TWEEDE GEDEELTE.


Tot hiertoe is alleen de invloed na-gegaan der gestelde hypothese op
verbindingen, waar de koolstof-atomen door één affiniteit aan elkaar
gebonden zijn (daargelaten enkele aromatische lichamen); uit den aard
der zaak sluit dus hier zich aan:

_Invloed der nieuwe voorstellingswijze op verbindingen met
dubbelgebonden koolstof-atomen._

De voorstelling eener dubbelbinding wordt twee met een ribbe tegen
elkaâr liggende tetraëders (fig. IX), waarin A en B de bindingen
der twee koolstof-atomen, R₁, R₂, R₃ en R₄ de univalente groepen
voorstellen, waardoor de overblijvende vrije affiniteiten der
koolstof-atomen zijn verzadigd.

Zijn R₁, R₂, R₃ en R₄ dezelfde groepen, dan is slechts één figuur
denkbaar, eveneens als alleen R₁, en R₂ of R₃, en R₄ dezelfde zijn;
_zoo echter tegelijk R₁ en R₂, benevens R₃ en R₄ verschillen, waarbij
toch R₁ en R₃, R₂ en R₄ gelijk kunnen zijn, dan worden twee figuren
denkbaar, voorgesteld in fig. IX en X, wier verschil veroorzaakt wordt
door de relatieve ligging der groepen R₁ en R₂ ten opzichte van R₃
en R₄; het verschillen dezer figuren, welke zich tot het aantal twee
bepalen, voorspelt een geval van isomerie, hetwelk in de vroegere
voorstellingswijze niet ligt opgesloten._

Terugkeerend tot de feiten meen ik hiervan bij organische verbindingen
gevallen te hebben aangetroffen:

1. Maleïn- en Furmarzuur, ten opzichte waarvan alle verklaringen
der isomerie schipbreuk hebben geleden (ik reken ook daartoe de
aanname eener bivalente koolstof, daar deze alleen bij Kooloxyd
en Carbylaminen, om bepaalde redenen, zonder verdubbeling van het
molekuul, bestaan kan); werkelijk verkeeren deze zuren in het
hier-boven beschreven geval: _Twee dubbel gebonden koolstof-atomen
dragen elk twee onderling verschillende univalente groepen, H en
COOH._

2. Brom- en Isobrommaleïnzuur; de verklaring dezer isomerie is geheel
dezelfde: men heeft slechts een H in het Fumar- en Maleïnzuur door een
Br. te vervangen.

3. Citra-, Ita- en Mesaconzuur. Bij aanname van

  CH₃. CH. COOH. CH₂. COOH

voor pyrowijnsteenzuur blijven voor genoemde zuren slechts de formulen:

          CH₂=C. COOH. CH₂. COOH
  en      CH₃. C. COOH=CH. COOH

over; en, zoo niet de laatste, volgens mijn voorstelling, twee
isomeren (waarschijnlijk Ita- en Citraconzuur) in zich sloot, zou geen
ongedwongen verklaring te geven zijn.

4. Vast en vloeibaar Crotonzuur. De constitutie van het vast crotonzuur
is, volgens KEKULÉ, ontwijfelbaar:

  CH₃. CH.=CH. COOH

voor het vloeibaar crotonzuur blijft dus, (alzoo werd er geredeneerd)
niet anders dan:

  CH₂=CH. CH₂. COOH

over, ten einde het niet identiek zijn te verklaren.

Neemt men echter de volgende feiten, betrekking hebbende op dit zuur,
in aanmerking:

a. Met K O H gesmolten geeft het, volgens M. HEMILIAN,
uitsluitend azijnzuur,

b. Oxydatie-middelen zetten het, volgens denzelfden, in azijnzuur,
oxalzuur, en, indirekt uit ozalzuur, koolzuur om,

c. Bij 170°-180° gaat het, eveneens volgens HEMILIAN, in vast
Crotonzuur over;

zoo pleit niets vóór de formule CH₂=CH. CH₂. COOH, en alles voor een
isomeer CH₃. CH=CH. COOH, geheel analoog aan het Fumar- en Maleïnzuur;
werkelijk voldoet ook de formule CH₃ CH=CH. COOH, aan de eischen, door
mijn hypothese voor de mogelijkheid van twee isomeren gesteld: twee
dubbel gebonden koolstof-atomen, wier vrije affiniteiten elk door twee
verschillende univalente groepen, in dit geval H en CH₃, H en COOH
verzadigd zijn.

5. GEUTHER’s Chloorcrotonzuur en Chloorisocrotonzuur, waarvan
tot nu toe de isomerie werd uitgedrukt door:

              CH₂=CH. Cl. CH₂. COOH
  en     CH₃. CCl=CH. COOH

geven volgens FROELICH met Waterstof in statu nascenti de onder (4)
behandelde zuren, waardoor beider constitutie

  CH₃. CH. CCl.=CH. COOH

wordt, en dus hun isomerie-geval mijn hypothese sterkt.




                            DERDE GEDEELTE.


Ter behandeling blijven nu nog de drievoudig gebonden koolstof-atomen,
zooals b.v. die in Acetyleen; de binding wordt hier voorgesteld
door twee met drie hoekpunten, dus met een grondvlak in elkaâr
liggende tetraëders (fig. XI): A C B is de drievoudige binding, R₁
en R₂ zijn de univalente groepen, waardoor de twee overblijvende
koolstof-affiniteiten verzadigd worden; de nieuwe hypothese geeft
hier geen aanleiding tot afwijking van de tegenwoordig gevolgde
beschouwingen.

                   *       *       *       *       *

Tot besluit meen ik te mogen opmerken, dat

1. De nieuwe hypothese niets onverklaard laat, wat door de
tegenwoordige opvatting duidelijk is.

2. Enkele eigenschappen en isomeriën, door de gevolgde voorstelling
niet opgehelderd, krijgen door deze beschouwingen eenig licht.

3. Eindelijk sluit zich mijne opmerking omtrent in oplossing actieve
verbindingen, d. i. actieve molekulen, aan RAMMELSBERG’s beschouwingen
omtrent actieve kristallen aan; deze toch beweert, voortbouwende op
HERSCHELL’s en PASTEUR’s waarnemingen, dat de eigenschap in vasten
toestand op het polarisatie-vlak te werken (d. i. dus zoowel het actief
zijn van kristallen uit inactieve molekulen, als het inactief zijn
van kristallen uit actieve molekulen) samengaat met het optreden van
twee niet volkomen overeenstemmende kristalvormen, die evenwel elkaârs
spiegelbeelden zijn. Duidelijk is het, dat men hier te doen heeft met
een rangschikking van molekulen in het actieve kristal, geheel analoog
aan de asymmetrische rangschikking der atoomgroepen in het actieve
molekuul volgens mijn hypothese; eene rangschikking, die veroorzaakt,
dat, zoowel de door RAMMELSBERG opgesomde actieve kristallen, als de in
fig. VII en VIII algemeen voorgestelde actieve molekulen, geen vlak van
symmetrie bezitten.

  Utrecht, 5 Sept. ’74.

                                                   J. H. VAN ’T HOFF.

                            [Illustratie]

                            [Illustratie]

               STOOMDRUK, P. W. VAN DE WEIJER.--UTRECHT.


                                Colofon

  Duidelijke zetfouten in de originele tekst zijn verbeterd. Sectie kopjes
  zijn uitgesplitst om meer structuur te creëren.


*** END OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK VOORSTEL TOT UITBREIDING DER
TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE STRUCTUUR-FORMULES IN DE RUIMTE ***

Updated editions will replace the previous one--the old editions will
be renamed.

Creating the works from print editions not protected by U.S. copyright
law means that no one owns a United States copyright in these works,
so the Foundation (and you!) can copy and distribute it in the
United States without permission and without paying copyright
royalties. Special rules, set forth in the General Terms of Use part
of this license, apply to copying and distributing Project
Gutenberg-tm electronic works to protect the PROJECT GUTENBERG-tm
concept and trademark. Project Gutenberg is a registered trademark,
and may not be used if you charge for an eBook, except by following
the terms of the trademark license, including paying royalties for use
of the Project Gutenberg trademark. If you do not charge anything for
copies of this eBook, complying with the trademark license is very
easy. You may use this eBook for nearly any purpose such as creation
of derivative works, reports, performances and research. Project
Gutenberg eBooks may be modified and printed and given away--you may
do practically ANYTHING in the United States with eBooks not protected
by U.S. copyright law. Redistribution is subject to the trademark
license, especially commercial redistribution.

START: FULL LICENSE

THE FULL PROJECT GUTENBERG LICENSE
PLEASE READ THIS BEFORE YOU DISTRIBUTE OR USE THIS WORK

To protect the Project Gutenberg-tm mission of promoting the free
distribution of electronic works, by using or distributing this work
(or any other work associated in any way with the phrase "Project
Gutenberg"), you agree to comply with all the terms of the Full
Project Gutenberg-tm License available with this file or online at
www.gutenberg.org/license.

Section 1. General Terms of Use and Redistributing Project
Gutenberg-tm electronic works

1.A. By reading or using any part of this Project Gutenberg-tm
electronic work, you indicate that you have read, understand, agree to
and accept all the terms of this license and intellectual property
(trademark/copyright) agreement. If you do not agree to abide by all
the terms of this agreement, you must cease using and return or
destroy all copies of Project Gutenberg-tm electronic works in your
possession. If you paid a fee for obtaining a copy of or access to a
Project Gutenberg-tm electronic work and you do not agree to be bound
by the terms of this agreement, you may obtain a refund from the
person or entity to whom you paid the fee as set forth in paragraph
1.E.8.

1.B. "Project Gutenberg" is a registered trademark. It may only be
used on or associated in any way with an electronic work by people who
agree to be bound by the terms of this agreement. There are a few
things that you can do with most Project Gutenberg-tm electronic works
even without complying with the full terms of this agreement. See
paragraph 1.C below. There are a lot of things you can do with Project
Gutenberg-tm electronic works if you follow the terms of this
agreement and help preserve free future access to Project Gutenberg-tm
electronic works. See paragraph 1.E below.

1.C. The Project Gutenberg Literary Archive Foundation ("the
Foundation" or PGLAF), owns a compilation copyright in the collection
of Project Gutenberg-tm electronic works. Nearly all the individual
works in the collection are in the public domain in the United
States. If an individual work is unprotected by copyright law in the
United States and you are located in the United States, we do not
claim a right to prevent you from copying, distributing, performing,
displaying or creating derivative works based on the work as long as
all references to Project Gutenberg are removed. Of course, we hope
that you will support the Project Gutenberg-tm mission of promoting
free access to electronic works by freely sharing Project Gutenberg-tm
works in compliance with the terms of this agreement for keeping the
Project Gutenberg-tm name associated with the work. You can easily
comply with the terms of this agreement by keeping this work in the
same format with its attached full Project Gutenberg-tm License when
you share it without charge with others.

1.D. The copyright laws of the place where you are located also govern
what you can do with this work. Copyright laws in most countries are
in a constant state of change. If you are outside the United States,
check the laws of your country in addition to the terms of this
agreement before downloading, copying, displaying, performing,
distributing or creating derivative works based on this work or any
other Project Gutenberg-tm work. The Foundation makes no
representations concerning the copyright status of any work in any
country other than the United States.

1.E. Unless you have removed all references to Project Gutenberg:

1.E.1. The following sentence, with active links to, or other
immediate access to, the full Project Gutenberg-tm License must appear
prominently whenever any copy of a Project Gutenberg-tm work (any work
on which the phrase "Project Gutenberg" appears, or with which the
phrase "Project Gutenberg" is associated) is accessed, displayed,
performed, viewed, copied or distributed:

  This eBook is for the use of anyone anywhere in the United States and
  most other parts of the world at no cost and with almost no
  restrictions whatsoever. You may copy it, give it away or re-use it
  under the terms of the Project Gutenberg License included with this
  eBook or online at www.gutenberg.org. If you are not located in the
  United States, you will have to check the laws of the country where
  you are located before using this eBook.

1.E.2. If an individual Project Gutenberg-tm electronic work is
derived from texts not protected by U.S. copyright law (does not
contain a notice indicating that it is posted with permission of the
copyright holder), the work can be copied and distributed to anyone in
the United States without paying any fees or charges. If you are
redistributing or providing access to a work with the phrase "Project
Gutenberg" associated with or appearing on the work, you must comply
either with the requirements of paragraphs 1.E.1 through 1.E.7 or
obtain permission for the use of the work and the Project Gutenberg-tm
trademark as set forth in paragraphs 1.E.8 or 1.E.9.

1.E.3. If an individual Project Gutenberg-tm electronic work is posted
with the permission of the copyright holder, your use and distribution
must comply with both paragraphs 1.E.1 through 1.E.7 and any
additional terms imposed by the copyright holder. Additional terms
will be linked to the Project Gutenberg-tm License for all works
posted with the permission of the copyright holder found at the
beginning of this work.

1.E.4. Do not unlink or detach or remove the full Project Gutenberg-tm
License terms from this work, or any files containing a part of this
work or any other work associated with Project Gutenberg-tm.

1.E.5. Do not copy, display, perform, distribute or redistribute this
electronic work, or any part of this electronic work, without
prominently displaying the sentence set forth in paragraph 1.E.1 with
active links or immediate access to the full terms of the Project
Gutenberg-tm License.

1.E.6. You may convert to and distribute this work in any binary,
compressed, marked up, nonproprietary or proprietary form, including
any word processing or hypertext form. However, if you provide access
to or distribute copies of a Project Gutenberg-tm work in a format
other than "Plain Vanilla ASCII" or other format used in the official
version posted on the official Project Gutenberg-tm website
(www.gutenberg.org), you must, at no additional cost, fee or expense
to the user, provide a copy, a means of exporting a copy, or a means
of obtaining a copy upon request, of the work in its original "Plain
Vanilla ASCII" or other form. Any alternate format must include the
full Project Gutenberg-tm License as specified in paragraph 1.E.1.

1.E.7. Do not charge a fee for access to, viewing, displaying,
performing, copying or distributing any Project Gutenberg-tm works
unless you comply with paragraph 1.E.8 or 1.E.9.

1.E.8. You may charge a reasonable fee for copies of or providing
access to or distributing Project Gutenberg-tm electronic works
provided that:

* You pay a royalty fee of 20% of the gross profits you derive from
  the use of Project Gutenberg-tm works calculated using the method
  you already use to calculate your applicable taxes. The fee is owed
  to the owner of the Project Gutenberg-tm trademark, but he has
  agreed to donate royalties under this paragraph to the Project
  Gutenberg Literary Archive Foundation. Royalty payments must be paid
  within 60 days following each date on which you prepare (or are
  legally required to prepare) your periodic tax returns. Royalty
  payments should be clearly marked as such and sent to the Project
  Gutenberg Literary Archive Foundation at the address specified in
  Section 4, "Information about donations to the Project Gutenberg
  Literary Archive Foundation."

* You provide a full refund of any money paid by a user who notifies
  you in writing (or by e-mail) within 30 days of receipt that s/he
  does not agree to the terms of the full Project Gutenberg-tm
  License. You must require such a user to return or destroy all
  copies of the works possessed in a physical medium and discontinue
  all use of and all access to other copies of Project Gutenberg-tm
  works.

* You provide, in accordance with paragraph 1.F.3, a full refund of
  any money paid for a work or a replacement copy, if a defect in the
  electronic work is discovered and reported to you within 90 days of
  receipt of the work.

* You comply with all other terms of this agreement for free
  distribution of Project Gutenberg-tm works.

1.E.9. If you wish to charge a fee or distribute a Project
Gutenberg-tm electronic work or group of works on different terms than
are set forth in this agreement, you must obtain permission in writing
from the Project Gutenberg Literary Archive Foundation, the manager of
the Project Gutenberg-tm trademark. Contact the Foundation as set
forth in Section 3 below.

1.F.

1.F.1. Project Gutenberg volunteers and employees expend considerable
effort to identify, do copyright research on, transcribe and proofread
works not protected by U.S. copyright law in creating the Project
Gutenberg-tm collection. Despite these efforts, Project Gutenberg-tm
electronic works, and the medium on which they may be stored, may
contain "Defects," such as, but not limited to, incomplete, inaccurate
or corrupt data, transcription errors, a copyright or other
intellectual property infringement, a defective or damaged disk or
other medium, a computer virus, or computer codes that damage or
cannot be read by your equipment.

1.F.2. LIMITED WARRANTY, DISCLAIMER OF DAMAGES - Except for the "Right
of Replacement or Refund" described in paragraph 1.F.3, the Project
Gutenberg Literary Archive Foundation, the owner of the Project
Gutenberg-tm trademark, and any other party distributing a Project
Gutenberg-tm electronic work under this agreement, disclaim all
liability to you for damages, costs and expenses, including legal
fees. YOU AGREE THAT YOU HAVE NO REMEDIES FOR NEGLIGENCE, STRICT
LIABILITY, BREACH OF WARRANTY OR BREACH OF CONTRACT EXCEPT THOSE
PROVIDED IN PARAGRAPH 1.F.3. YOU AGREE THAT THE FOUNDATION, THE
TRADEMARK OWNER, AND ANY DISTRIBUTOR UNDER THIS AGREEMENT WILL NOT BE
LIABLE TO YOU FOR ACTUAL, DIRECT, INDIRECT, CONSEQUENTIAL, PUNITIVE OR
INCIDENTAL DAMAGES EVEN IF YOU GIVE NOTICE OF THE POSSIBILITY OF SUCH
DAMAGE.

1.F.3. LIMITED RIGHT OF REPLACEMENT OR REFUND - If you discover a
defect in this electronic work within 90 days of receiving it, you can
receive a refund of the money (if any) you paid for it by sending a
written explanation to the person you received the work from. If you
received the work on a physical medium, you must return the medium
with your written explanation. The person or entity that provided you
with the defective work may elect to provide a replacement copy in
lieu of a refund. If you received the work electronically, the person
or entity providing it to you may choose to give you a second
opportunity to receive the work electronically in lieu of a refund. If
the second copy is also defective, you may demand a refund in writing
without further opportunities to fix the problem.

1.F.4. Except for the limited right of replacement or refund set forth
in paragraph 1.F.3, this work is provided to you 'AS-IS', WITH NO
OTHER WARRANTIES OF ANY KIND, EXPRESS OR IMPLIED, INCLUDING BUT NOT
LIMITED TO WARRANTIES OF MERCHANTABILITY OR FITNESS FOR ANY PURPOSE.

1.F.5. Some states do not allow disclaimers of certain implied
warranties or the exclusion or limitation of certain types of
damages. If any disclaimer or limitation set forth in this agreement
violates the law of the state applicable to this agreement, the
agreement shall be interpreted to make the maximum disclaimer or
limitation permitted by the applicable state law. The invalidity or
unenforceability of any provision of this agreement shall not void the
remaining provisions.

1.F.6. INDEMNITY - You agree to indemnify and hold the Foundation, the
trademark owner, any agent or employee of the Foundation, anyone
providing copies of Project Gutenberg-tm electronic works in
accordance with this agreement, and any volunteers associated with the
production, promotion and distribution of Project Gutenberg-tm
electronic works, harmless from all liability, costs and expenses,
including legal fees, that arise directly or indirectly from any of
the following which you do or cause to occur: (a) distribution of this
or any Project Gutenberg-tm work, (b) alteration, modification, or
additions or deletions to any Project Gutenberg-tm work, and (c) any
Defect you cause.

Section 2. Information about the Mission of Project Gutenberg-tm

Project Gutenberg-tm is synonymous with the free distribution of
electronic works in formats readable by the widest variety of
computers including obsolete, old, middle-aged and new computers. It
exists because of the efforts of hundreds of volunteers and donations
from people in all walks of life.

Volunteers and financial support to provide volunteers with the
assistance they need are critical to reaching Project Gutenberg-tm's
goals and ensuring that the Project Gutenberg-tm collection will
remain freely available for generations to come. In 2001, the Project
Gutenberg Literary Archive Foundation was created to provide a secure
and permanent future for Project Gutenberg-tm and future
generations. To learn more about the Project Gutenberg Literary
Archive Foundation and how your efforts and donations can help, see
Sections 3 and 4 and the Foundation information page at
www.gutenberg.org

Section 3. Information about the Project Gutenberg Literary
Archive Foundation

The Project Gutenberg Literary Archive Foundation is a non-profit
501(c)(3) educational corporation organized under the laws of the
state of Mississippi and granted tax exempt status by the Internal
Revenue Service. The Foundation's EIN or federal tax identification
number is 64-6221541. Contributions to the Project Gutenberg Literary
Archive Foundation are tax deductible to the full extent permitted by
U.S. federal laws and your state's laws.

The Foundation's business office is located at 809 North 1500 West,
Salt Lake City, UT 84116, (801) 596-1887. Email contact links and up
to date contact information can be found at the Foundation's website
and official page at www.gutenberg.org/contact

Section 4. Information about Donations to the Project Gutenberg
Literary Archive Foundation

Project Gutenberg-tm depends upon and cannot survive without
widespread public support and donations to carry out its mission of
increasing the number of public domain and licensed works that can be
freely distributed in machine-readable form accessible by the widest
array of equipment including outdated equipment. Many small donations
($1 to $5,000) are particularly important to maintaining tax exempt
status with the IRS.

The Foundation is committed to complying with the laws regulating
charities and charitable donations in all 50 states of the United
States. Compliance requirements are not uniform and it takes a
considerable effort, much paperwork and many fees to meet and keep up
with these requirements. We do not solicit donations in locations
where we have not received written confirmation of compliance. To SEND
DONATIONS or determine the status of compliance for any particular
state visit www.gutenberg.org/donate

While we cannot and do not solicit contributions from states where we
have not met the solicitation requirements, we know of no prohibition
against accepting unsolicited donations from donors in such states who
approach us with offers to donate.

International donations are gratefully accepted, but we cannot make
any statements concerning tax treatment of donations received from
outside the United States. U.S. laws alone swamp our small staff.

Please check the Project Gutenberg web pages for current donation
methods and addresses. Donations are accepted in a number of other
ways including checks, online payments and credit card donations. To
donate, please visit: www.gutenberg.org/donate

Section 5. General Information About Project Gutenberg-tm electronic works

Professor Michael S. Hart was the originator of the Project
Gutenberg-tm concept of a library of electronic works that could be
freely shared with anyone. For forty years, he produced and
distributed Project Gutenberg-tm eBooks with only a loose network of
volunteer support.

Project Gutenberg-tm eBooks are often created from several printed
editions, all of which are confirmed as not protected by copyright in
the U.S. unless a copyright notice is included. Thus, we do not
necessarily keep eBooks in compliance with any particular paper
edition.

Most people start at our website which has the main PG search
facility: www.gutenberg.org

This website includes information about Project Gutenberg-tm,
including how to make donations to the Project Gutenberg Literary
Archive Foundation, how to help produce our new eBooks, and how to
subscribe to our email newsletter to hear about new eBooks.
